焦化廢水是一種典型的有毒難降解有機廢水,主要來自煉焦和煤氣凈化過程及化工產品的精制過程,其中以蒸氦過程中產生的剩余氨水為主要來源。蒸氨廢水是混合剩余氨水蒸餾后所排出的廢水。剩余氨水是焦化廠最重要的酚氰廢水源,是含氨的高濃度酚水,由冷凝鼓風工段循環(huán)氨水泵排出,送往剩余氨水貯槽。剩余氨水主要由三局部組成:裝爐煤外表的濕存水、裝爐煤干餾產生的化合水和添參加吸煤氣管道和集氣管循環(huán)氧水泵內的含油工藝廢水。剩余氨水總量可按裝爐煤14%計。剩余氨水在貯槽中與其它生產安裝送來的工藝廢水混合后,稱為混合剩余氨水?;旌鲜S喟彼娜ハ?,有的是直接蒸氨,有的是先脫酚后蒸氨,有的是與富氨水合在一同蒸氨,還有的是與脫硫富液一同脫酸蒸氨,脫酸蒸氨前要實施過濾除油。焦化廠還含一些其它廢水,其所占比例不大,污介入標也較低。綜上,焦化廢水中主要由氨氮、氰化物、硫化物等無機物和酚類化合物、芳烴類化合物、苯類等有機物組成,其中的多環(huán)芳烴不但難以降解,而且通常還是強致癌物質,對環(huán)境形成嚴重污染的同時也直接要挾到人類安康。
唐山某焦化廠生產范圍100萬噸/年,焦化廢水處置設備建于2007年,主體工藝采用“A2O+混凝沉淀”,產水主要回用于熄焦。從工藝設計上,存在生化停留時間短、二沉池外表負荷大等問題,排水超標等問題時有發(fā)作。在“十三五”新的環(huán)保政策請求下,企業(yè)擬對現有“年久失修,功用老化”的焦化工業(yè)廢水處理設備實施晉級改造,充沛發(fā)揮處置功用,同時出水進入后續(xù)深度處置站制備生產新水,使企業(yè)走上技術化、集約型、高效益的可持續(xù)開展之路。
1、工程概略
1.1 進出水條件
焦化廢水處置站進水主要為廠區(qū)蒸氨廢水、煤氣凈化及焦化產品制備產生的廢水。目前,廠區(qū)干熄焦改造已終了,焦化廢水處置站產水主要用于后續(xù)深度處置站除鹽水制備(UF+NF+RO工藝),焦化廢水處置站進出水設計條件見表1。
1.2 原工藝流程
原設計工藝流程分為預處置、生化處置、后混凝沉淀處置、生物過濾處置及污泥處置,工藝流程見圖1。
2、焦化廢水處置站問題剖析及改造計劃
2.1 生化系統(tǒng)問題剖析與改造
2.1.1 AO生化系統(tǒng)池容擴建
原構筑物缺氧池有效容積為2088m3,好氧池有有效容積為3744m3,按原設計水量100m3/h計算,缺氧池停留時間20.88h,好氧池停留時間37.44h。依據常規(guī)設計經歷,焦化廢水缺氧池停留時間超越28h,好氧池停留時間超越48h。AO池容積缺乏是造成生化出水COD及氨氮高的主要緣由。經現場調研,發(fā)現原AO系統(tǒng)四周已無可應用的空地,且緊靠AO池的上部有封鎖輸煤通道,經過新建水池或增加水池高度的辦法增大AO系統(tǒng)容積難度較大,只能經過發(fā)掘原有系統(tǒng)的潛能替代。
2.1.2 厭氧池改為預曝氣池
在焦化廢水處置中,厭氧池對污染物去除的作用不大,可應用這局部容積改造為預曝氣池,降低進入AO系統(tǒng)的COD濃度。此改造需增加池底HDPE穿孔曝氣管以及相應鼓風機。
2.1.3 好氧池由普通活性污泥法改為MBBR池
經過增加好氧池污泥量到達間接擴容的目的,MBBR的污泥量為普通活性污泥法的2~3倍,在同樣的污泥負荷下,MBBR能去除更多的有機物,且MBBR能固定硝化菌,堅持系統(tǒng)足夠的污泥齡,提升系統(tǒng)對氨氮的去除率。此改造曝氣安裝需由原來的微孔曝氣改為HDPE穿孔管曝氣,由于穿孔管曝氣氧的應用率不到微孔曝氣的一半,需增加2臺鼓風機。
MBBR有幾種不同的布置方式,有整個好氧池平均填充,有分段設填料。平均填充的益處是布置簡單,池底曝氣管均一布置,缺陷是針對性不強,比擬合適低濃度尾水處置。且關于改造工程,為保證填料不堆積,篩網需求量比擬大。另外一種布置方式為分段布置,在好氧池前端和后端設置MBBR,中間還是以活性污泥法為主,前段MBBR以COD去除為主,能降解苯系及雜環(huán)化合物的細菌成為優(yōu)勢菌種。后段MBBR以硝化為主,硝化菌成為優(yōu)勢菌種。
2.2 二沉池系統(tǒng)問題剖析與改造
原設計采用的是硝化液回流,一切硝化液回流都經過二沉池,采用300%的回流率,造成二沉池外表負荷高達1.3m3/m2·h,停留時間僅為1.5h(依據焦化廢水超濾工程設計標準,焦化廢水二沉池外表負荷<1.0m3/m2·h,停留時間>2.5h)。造成二沉池停留時間短造成沉淀效果差,出水COD及懸浮物濃度高。
經剖析,二沉池外表負荷大的緣由在于硝化液從二沉池后回流,假如改為好氧池混合液回流,二沉池負荷會顯著減少。此改造需增加好氧池混合液回流泵,混合液回流至缺氧池前端,混合液回流的污泥會附在原有缺氧池填料上,造成好氧池污泥流失,因而應撤除缺氧池填料,增加缺氧池攪拌機,因而項改造工程主要技術參數見表2:
2.3 事故貯存系統(tǒng)問題剖析與改造
蒸氨廢水受蒸氨工藝影響,水質動搖大,COD大局部在3000~5000mg/L之間,有時高達7000mg/L,pH值高達12以上,且原系統(tǒng)無事故池,蒸蒸氨廢水直接沖擊生化系統(tǒng),造成生化系統(tǒng)細菌全部死亡年沖擊兩三次,根本全年都都處于培育細菌的狀態(tài),生化系統(tǒng)不能正常運轉。
從近兩年的現場運轉數據能夠看出,蒸氨水COD動搖大,但含油量比擬小,在50mg/L以下,僅需氣浮池一套即可滿足請求,占地龐大的重力除油池及隸屬的重油、輕油別離設備長期閑置。可應用這局部占地新建事技池一座,在蒸氨廢水進水管上設在線監(jiān)測,一旦呈現異常,切換至事故池,確保AO系統(tǒng)不遭到沖擊。由于原氣浮安裝長期閑置,設備損壞,新建氣浮池一套,放置于事故池上。
2.4 污泥處置系統(tǒng)問題剖析與改造
原焦化廢水處置站污泥處置系統(tǒng)主要有污泥濃縮池、污泥儲池、板框壓濾機。生化污泥量約為1000kgDS/天,后混凝化學污泥量視加藥量而定,約為500~920kgDS/天,兩種污泥均進入濃縮池,濃縮池1座,直徑6.3m,有效深度2.2m,停留時間缺乏4h,而常規(guī)設計濃縮池停留時間要≥12h,現有濃縮池停留時間遠遠不夠,造成污泥含水率高,壓濾機處置負荷大?,F有污泥脫水機選用的是500mm寬的帶式脫水機,按總處置泥量1920kgDS/天計算,500mm的帶寬不能滿足請求。
鑒于污泥濃縮池容積缺乏,停留時間短而造成的的污泥含水率增加,新增帶預濃縮功用的帶式壓濾機,減少進入污混壓濾機的含水率,到達穩(wěn)定處置的效果。將壓濾機帶寬調整為1000mm,同時按此參數配套新的沖洗泵及閥門管道。
3、工藝特性
分離焦化廢水的特性,本工藝在總圖布置方面,充沛應用現有條件,量體裁衣,少占用地同時保證使新建立施與四周環(huán)境諧和分歧,不影響環(huán)境美觀;選用的設備自動化程度比擬高,易于工人操作管理,減輕勞動量。晉級改造后廢水處置工藝流程見圖2。
4、運轉效果
本工程調試完成并投產后,經進出水水質狀況的監(jiān)測,各項指標均勻結果顯現,系統(tǒng)運轉情況良好,產水水質穩(wěn)定牢靠,系統(tǒng)運轉結果如圖3~5所示。
4.1 COD去除效果
前段設置的MBBR以COD去除為主,經過增加好氧池污泥量,抵達間接擴容的目的,MBBR的污泥量為普通活性污泥法的2~3倍,在同樣污泥負荷下,MBBR能去除更多的有機物,到達降低COD的目的。由圖3能夠看出,系統(tǒng)進水COD均勻值為3137.4mg/L,產水COD均勻值為93.36mg/L,均勻去除率為96.94%,到達設計預期。
4.2 氨氮的去除狀況
NH3-N作為焦化酚氰廢水中重要污染物之一,其處置效果直接影響出水效果。后段MBBR以硝化為主,硝化菌成為優(yōu)勢菌種。經過MBBR對硝化菌的固定作用,使系統(tǒng)堅持了足夠的污泥齡,提升系統(tǒng)對氨氮的去除率。由圖4能夠看出,系統(tǒng)進水氨氮均勻值為90.9mg/L,產水氨氮均勻值為1.47mg/L,均勻去除率為96.83%,氨氮脫除效果明顯。
4.3 氰化物去除狀況
氰化物同樣是焦化廢水常見污染物,具有較強的生物毒性,作為重點關注的水質指標之一。由圖5能夠看出,系統(tǒng)進水氰化物均勻值為8.36mg/L,產水氰化物均勻值為0.01mg/L,均勻去除率為99.98%,氰化物簡直全部去除。
5、經濟指標
據測算,本次晉級改造工程總投資約1200萬元,改造后噸水運轉本錢(含折舊)約6.52元。
6、結語
(1)本工程在對原有設備充沛調研剖析的根底上,分離廠區(qū)實踐狀況,采用“氣浮+預曝氣+缺氧+MBBR好氧+混凝沉淀”為中心的晉級改造工藝。經過實踐運轉標明,改造后處置系統(tǒng)效率和穩(wěn)定性得到顯著提升,系統(tǒng)出水滿足廠區(qū)深度膜處置請求,具有較強的環(huán)保效益、社會效益和工程示范性。
(2)改造后的生化系統(tǒng)對COD、氨氮和氰化物的去除率均勻分別為96.94%、96.74%和96.74%,出水指標滿足回用指標,系統(tǒng)長期運轉效果穩(wěn)定。
(3)本次晉級改造工程總投資約1200萬元,改造后噸水運轉本錢(含折舊)約6.52元。